LÖSUNG:

Falls es jemand interessiert:
Habe jetzt mal alle Geräte abgesteckt und wirklich nur die externe SSD und die Tastatur an den iMac gesteckt, siehe da, jetzt funktioniert es. Steck ich dann alles wieder an läuft es zwar, aber sobald ich aufs iMac System Switch kann ich die externe SSD wieder nicht zum starten auswählen.
Es müssen wirklich alle USB Devices beim start abgesteckt sein um mit der externen Platte booten zu können.
Etwas unschön, aber zum rumspielen und testen reicht es