Hast du in den Einstellungen zum Mail versenden deinen Usernamen und Passwort hinterlegt? Obwohl dort "optional" steht, gibt es immer wieder Betriebszustände bei denen die Automatik zum Übernehmen aus den anderen Einträgen nicht funktioniert (kann Patch bei dir sein, aber auch Update im Server, scheint keine direkt ermittelbaren Gründe zu geben). Sollte das so sein, trag mal die SMTP Daten explizit ein und berichte ob das Problem dann weg ist.