Videos als MP4 im video-share der Diskstation können wohl auch an iTunes gestreamed werden...
...aber MP4 kann ja alles mögliche sein! Von daher kann ich nur für MP3 diese Funktion als gesicherte Möglichkeit empfehlen, ohne dedizierte Verbindung zu irgendwelchen Netzlaufwerken einen Zugriff auf eine "externe" iTunes-Bibliothek zu bewerkstelligen (funktioniert dann übrigens auch Betriebssystemübergreifend).