skype auf einem Router auszusperren ist fast nicht möglich,
da sich Skype die Ports oberhalb von 2xxx selbst aussucht.
Wenn der User keine Adminrechte auf dem Gerät hat,
würd ich das mal ausprobieren.
http://www.internet-filter-mac.com/
Dann ist User aber auch gesperrt, wenn er sich nicht in deinem Netz befindet.

Gruss